Il calcolo del pH di soluzioni di acidi forti o basi forti e di acido deboli o basi deboli si fa conoscendo rispettivamente il valore delle costante di Ka e di Kb. Si può inoltre ottenere il calcolo del pH di miscele di acidi o di basi o di una miscela ottenuta mescolando soluzioni di acidi e basi
Esercizi
1) Calcolare il pH di una soluzione 0.0020 M di una soluzione di HI. Calcolare inoltre il pH di una soluzione ottenuta mescolando 40.0 mL della precedente soluzione a cui èe aggiunta acqua fino a raggiungere il volume di 1000 mL
HI è un acido forte che può essere considerato dissociato al 100% :
HI → H+ + I–
Pertanto la concentrazione dello ione H+ è pari a 0.002 M da cui:
pH = – log 0.0020 = 2.7
Per rispondere al secondo quesito dobbiamo ottenere la concentrazione della soluzione finale:
le moli di HI contenute in 40.0 mL ( = 0.040 L) della soluzione iniziale sono pari a:
moli di HI = 0.0020 mol/L ∙ 0.040 L = 8.0 ∙ 10-5
La concentrazione di HI nella soluzione finale è 8.0 ∙ 10-5 mol/ 1.0 L = 8.0 ∙ 10-5 M
Da cui il pH della soluzione è pari a:
pH = – log 8.0 ∙ 10-5 =4.1
2) Calcolare il pH di una soluzione ottenuta mescolando 20.0 mL di NaOH 0.070 M con 13.0 mL di una soluzione di HCl 0.090 M
La soluzione è ottenuta unendo una base forte e un acido forte. Calcoliamo le moli di entrambi dai dati presenti nel problema:
moli = Molarità ∙ Volume
Quindi le moli di NaOH sono pari a 0.070 M ∙ 0.0200 L = 0.0014
moli di HCl = 0.090 M ∙ 0.013 L =0.00117
l'idrossido di sodio e l'acido cloridrico reagiscono secondo la reazione di neutralizzazione:
NaOH + HCl → NaCl + H2O
le moli di NaOH in eccesso sono pari a 0.0014 – 0.00117 = 0.00023
Il volume totale della soluzione è pari a 20.0 + 13.0 = 33.0 mL; la concentrazione dello ione [OH–] vale:
[OH–]= 0.00023/ 0.0330 L=0.0070 M
Il pOH della soluzione è quindi pari a 2.2 da cui
pH = 14 – pOH = 14-2.2 = 11.8 ovvero a 12 con due cifre significativa
3) Si richiede il calcolo del pH di una soluzione 0.100 M di HNO2 sapendo che pKa = 3.37
Quando in un esercizio ci viene data la Ka o il pKa l'acido è debole. Innanzi tutto calcoliamo il valore di Ka sapendo che pKa = – log Ka. Da cui
Ka = 10-pKa = 10-3.37 =0.00043
L'acido nitroso si dissocia secondo la seguente reazione di equilibrio:
HNO2 ⇌ H+ + NO2–
Conviene costruire una I.C.E. chart:
HNO2 | ⇌ | H+ | NO2– | |
Stato iniziale | 0.100 | |||
Variazione | -x | +x | +x | |
Equilibrio | 0.100-x | x | x |
Ricordando che Ka = [H+][NO2–]/ [HNO2] sostituendo i dati ricavati si ha:
Ka = 0.00043 = (x)(x)/ 0.100-x
Risolvendo rispetto a x si ha:
x = [H+] = 0.0066 M
da cui pH = – log 0.0066 =2.2
4) Calcolare il pKa di un acido debole monoprotico sapendo che una soluzione 0.100 M dell'acido ha pH = 4.00
Quando il pH è pari a 4.00 la concentrazione dello ione H+ vale [H+] = 10– 4.00 = 0.000100 M
Detto HA l'acido debole che dà luogo all'equilibrio:
HA ⇌ H+ + A–
Costruiamo una I.C.E. chart in modo opportuno:
HA | ⇌ | H+ | A– | |
Stato iniziale | 0.100 | |||
Variazione | -x | +x | +x | |
Equilibrio | 0.100-x | 0.000100 | 0.000100 |
E' evidente che x = 0.000100 quindi la concentrazione di HA all'equilibrio vale 0.100 – 0.000100
Ricordando che Ka = [H+][A–]/ [HA] sostituendo i dati ricavati si ha:
Ka = (0.000100) (0.000100)/ 0.100 – 0.000100 = 1.00 ∙ 10-7
5) Si richiede il calcolo del pH di una soluzione 0.200 M di NH3 sapendo che Ka = 5.62 x 10-10
L'ammoniaca è una base di Brønsted e Lowry, che in acqua dà luogo al seguente equilibrio:
NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH–
La costante che regola l'equilibrio Kb è data da:
Kb = Kw/Ka essendo Kw la costante di dissociazione dell'acqua che è pari a 1.00 ∙ 10-14. Si ha
Kb = 1.00 ∙ 10-14/ 5.62 ∙ 10-10 =1.78 ∙ 10-4
Costruiamo una I.C.E. chart:
NH3 | H2O | ⇌ | NH4+ | OH– | |
Stato iniziale | 0.200 | ||||
Variazione | -x | +x | +x | ||
Equilibrio | 0.200-x | x | x |
Ricordando che Kb = [NH4 +][OH–]/ [NH3] sostituendo i dati ricavati si ha:
Kb = 1.78 ∙ 10-4= (x)(x)/ 0.200-x
Risolvendo rispetto a x si ha:
x = [OH–] = 0.0019 M
da cui pOH = – log 0.0019 =2.7
e quindi il pH = 14 – 2.7 = 11.3
6) Calcolare il pKa di un acido debole sapendo che la soluzione ottenuta mescolando 20.0 mL di una soluzione 0.100 M dell'acido con 8.00 mL di una soluzione 0.100 M di NaOH ha un pH di 5.12
Calcoliamo le moli dell'acido e dell'idrossido di sodio:
moli dell'acido HA = 0.0200 L ∙ 0.100 M = 0.00200
moli di NaOH = 0.00800 L ∙ 0.100 M = 0.000800
l'acido reagirà con la base secondo la reazione ionica netta:
HA + OH– = A– + H2O
le moli di HA in eccesso sono pari a 0.00200 – 0.000800 =0.00120
le moli di A– prodotte sono 0.000800
il volume totale della soluzione è pari a 20.0 + 8.00 = 28.0 mL
le rispettive concentrazioni di HA e A– sono:
[HA] = 0.00120/ 0.0280 L = 0.0429 M
[A–] = 0.000800/ 0.0280 L = 0.0286 M
Applichiamo l'equazione di Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log[A–]/ HA
5.12 = pKa + log 0.0286/ 0.0429 = pKa – 0.176
pKa = 5.12 + 0.176 = 5.30
7) Si richiede il calcolo del pH di una soluzione di cloridrato di anilina 0.0100 M sapendo che pKb = 9.40
Il cloridrato di anilina si dissocia secondo la seguente reazione:
C6H5NH3Cl → C6H5NH3+ + Cl–
Lo ione C6H5NH3+ dà reazione di idrolisi secondo l'equilibrio:
C6H5NH3+ + H2O ⇌ C6H5NH2 + H3O+
La costante di questo equilibrio vale Ka= Kw/Kb
Il valore di Kb è pari a 10-9.40 = 4.00 ∙ 10-10
Ka quindi vale 1.00 x 10-14/ 4.00 ∙ 10-10= 2.50 ∙ 10-5
Costruiamo una I.C.E. chart:
C6H5NH3+ | H2O | ⇌ | C6H5NH2 | H3O+ | |
Stato iniziale | 0.0100 | ||||
Variazione | -x | +x | +x | ||
Equilibrio | 0.0100-x | x | x |
Ka = 2.50 ∙ 10-5 = [C6H5NH2][H3O+]/ [C6H5NH3+] = (x)(x)/ 0.0200-x
Da cui x = [H3O+] = 7.07 ∙ 10-4 M
pH = – log 7.07 ∙ 10-4 = 3.15