Durante un processo di elettrolisi avviene una reazione non spontanea ovvero una reazione in cui il potenziale è minore di zero
Per trovare la relazione tra la massa di un elettrolita depositato ad un elettrodo e le cariche ad esso associate occorre far uso di una cella di elettrolisi, di un misuratore di corrente elettrica, di un generatore e di un orologio.
Tenendo presente il tempo impiegato dalla corrente a fluire nel circuito si può ricavare la carica che lo attraversa. In pratica si pesano gli elettrodi prima dell’inizio dell’esperienza e si annota il tempo al momento in cui si chiude il circuito. Si osserva che il passaggio della corrente determina la formazione di uno strato sull’elettrodo collegato al polo negativo della cella.
Se l’esperienza è condotta per almeno qualche minuto si potrà osservare l’assottigliamento dell’elettrodo connesso al polo positivo.
Consideriamo la semireazione: Ag+(aq) + 1 e– → Ag(s)
Quando 1 mole di ione argento si deposita all’elettrodo si forma 1 mole di argento metallico a seguito dell’acquisto di 1 mole di elettroni. Poiché la carica di un singolo elettrone è di 1.6022 ∙ 10-19 C moltiplicando per il numero di Avogadro si ottiene la carica di una mole di elettroni. Tale quantità è detta costante di Faraday:
F = 1.6022 ∙ 10-19 C ∙ 6.0221 ∙ 1023 mol-1 = 9.649 ∙ 104 C mol-1
Nel caso della semireazione considerata per far depositare 1 mole di argento metallico al catodo devono essere passati 96490 C. Nel caso in cui il numero di elettroni acquistati è diverso da 1 la carica elettrica Q che passa attraverso l’elettrodo è relazionata al numero di elettroni tramite l’equazione:
F = Q / n e–
Esercizi
– Calcolare la quantità di carica elettrica necessaria a ridurre a cromo metallico 0.693 moli di bicromato di potassio secondo la semireazione da bilanciare:
Cr2O72- + H+ → Cr + H2O
La reazione bilanciata con il metodo delle semireazioni è:
Cr2O72- +14 H+ + 12 e– → 2 Cr + 7 H2O dal rapporto stechiometrico tra bicromato e cromo si ha che le moli di cromo che si depositeranno all’elettrodo sono pari a 0.693 ∙ 2 = 1.386
Per ottenere 2 moli di cromo sono necessarie 12 moli di elettroni:
moli di elettroni necessarie per ottenere 1.386 moli di cromo = 1.386 ∙ 12 / 2 = 8.316
poiché Q = F ∙ n e–
si ha: Q = 96490 C mol -1 ∙ 8.316 mol = 8.024 ∙ 105 C
Spesso in un’elettrolisi si misura la corrente elettrica piuttosto che la carica elettrica. Un coulomb è definito come la quantità di carica trasportata in un circuito elettrico in 1 secondo dal flusso di corrente di 1 ampere ovvero:
1 C = 1 A · s
– Il perossido di idrogeno può essere ottenuto attraverso l’elettrolisi di una soluzione di acido solforico. La reazione all’anodo è:
2 H2SO4 → H2S2O8 + 2 H+ + 2 e–
Quando l’acido perossidisolforico formatosi è portato all’ebollizione si decompone secondo la reazione:
H2S2O8 + 2 H2O → 2 H2SO4 + H2O2
Calcolare la massa di perossido di idrogeno prodotta se una corrente di 0.893 A passa per 1 ora
Iniziamo con il convertire il tempo: 1 h = 3600 s
0.893 C/s ∙ 3600 s = 3215 C
1 Faraday = 96490 C
Quindi 3215 C / 96490 C/F = 0.0331 F
Dalle due reazioni sappiamo che per ogni mole di acido perossidisolforico si producono 2 moli di elettroni
0.0331/2 = 0.0166 moli di acido perossidisolforico
Dal rapporto 1:1 tra acido perossidisolforico e H2O2 si ha che le moli di H2O2 prodotte sono 0.0166 che corrispondono a 0.0166 mol ∙ 34.01 g/mol= 0.563 g
