AscoltaI metodi elettrochimici costituiscono un valido metodo per la determinazione del valore del prodotto di solubilità di sali poco solubili.
Per poter comprendere come una cella elettrochimica possa essere sfruttata per la determinazione del prodotto di solubilità consideriamo una cella galvanica in cui gli elettrodi di entrambe le semicelle sono di argento immersi, rispettivamente, in una soluzione 1.0 M di Ag+ e in una soluzione 1.0 M di Cl– saturata con AgCl.
In quest'ultima semicella la concentrazione di Ag+ è pari al prodotto di solubilità infatti:
Kps = [Ag+][Cl–]
Dividendo ambo i membri per [Cl–] si ha che il prodotto di solubilità Kps /[Cl–] = [Ag+] ed essendo [Cl–] = 1.0 M
Kps /1.0 = [Ag+]
Il potenziale della cella, tenendo conto che il numero di elettroni scambiati è pari a 1 e che, trattandosi di una pila a concentrazione la f.e.m. della stessa, supponendo che la concentrazione ionica sia C1 e C2 con C1›C2 detti n il numero degli elettroni scambiati si ha:
Ecella = 0.0592/n log C1/C2
Ovvero
Ecella = – 0.0592 log C2/C1 = – 0.0592 log Kps/1.0
Poiché il potenziale misurato sperimentalmente in queste condizioni è 0.580 V si ha:
0.580 = – 0.0592 log Kps
0.580/- 0.0592 = log Kps
Da cui – 9.80 = log Kps
Tenendo conto che si tratta di un logaritmo in base 10:
Kps = 10-9.80= 1.6 ∙ 10-10
Esercizi
- Per determinare il prodotto di solubilità del solfato di piombo è stata costruita una cella galvanica costituita da due elettrodi di piombo, contenente, in una semicella, ioni Pb2+ a concentrazione 1.0 M mentre nell'altra semicella è presente una soluzione 1.0 M di Na2SO4 saturata con solfato di piombo. La f.e.m. misurata sperimentalmente è di 230 mV. Calcolare il prodotto di solubilità del solfato di piombo.
Dall'espressione del prodotto di solubilità:
Kps = [Pb2+][SO42-]
Da cui [Pb2+] = Kps/[SO42-]= Kps/1.0
Quindi [Pb2+] = Kps
Il potenziale della cella, tenendo conto che il numero di elettroni scambiati è pari a 2 è dato da:
E° = 0.230 V = – 0.0592/2 log Kps/1.0
Moltiplicando ambo i membri per 2 e dividendo per – 0.0592 si ha:
– 7.77 = log Kps
Da cui Kps = 10-7.77= 1.7 ∙ 10-8
- Per determinare il prodotto di solubilità del fluoruro di lantanio (III) è stata costruita una cella galvanica contenente, in una semicella, ioni La3+ a concentrazione 1.0 M mentre nell'altra semicella è presente una soluzione 1.0 M di NaF saturata con fluoruro di lantanio. La f.e.m. misurata sperimentalmente è di 0.32 V. Calcolare il prodotto di solubilità del fluoruro di lantanio.
Dall'espressione del prodotto di solubilità:
Kps = [La3+][F–]3
Da cui [La3+]= Kps/[F–]3 = Kps/(1.0)3 = Kps
Il potenziale della cella, tenendo conto che il numero di elettroni scambiati è pari a 3 è dato da:
0.32 = – 0.0592/3 log Kps/1.0
Moltiplicando ambo i membri per 3 e dividendo per – 0.0592 si ha:
– 16.2 = log Kps
Da cui Kps = 10-16.2 = 6.1 ∙10-17
