Tiocianato: sintesi, composti
Il tiocianato è un anione poliatomico ottenuto dalla deprotonazione dell’acido tiocianico ed ha formula SCN–
È anche detto solfocianuro o rodanato dal greco ῥοδον (rosa) dal colore rosso dei complessi che forma con il ferro. Il tiocianato nel sangue può derivare dal fumo di tabacco, in quanto il fumo di sigaretta contiene cianuro che viene metabolizzato in tiocianato, dall’inquinamento industriale dell’ambiente o dall’ingestione di determinati alimenti.
Esso è un inibitore competitivo del trasportatore di ioduro di sodio , responsabile dell’accumulo di ioduro nella tiroide e nel latte materno. È stato riportato che le donne che fumano durante la gravidanza hanno maggiori probabilità di partorire neonati con livelli sierici di T4 ridotti, livelli di TSH aumentati e ingrossamento della tiroide
Lo ione tiocianato è stabilizzato per risonanza dalle seguenti formule:
la prima di esse è quella che dà il maggior contributo poiché l’azoto presenta la carica negativa
Sintesi del tiocianato
Può essere ottenuto dalla reazione tra:
- tiosolfato e cianuro da cui si ottiene anche solfito:
S2O32- + CN–→ SCN– + SO32-
Composti di coordinazione
Il tiocianato è un legante che forma composti di coordinazione. È un legante ambidentato che si lega all’atomo o ione metallico centrale attraverso più di un sito. Infatti sia lo zolfo che l’azoto possono legarsi all’atomo o ione metallico centrale dando MeSCN o MeNCS.
La formazione graduale di complessi fornisce specie:
- cationiche come FeSCN2+
- neutre come Fe(SCN)3
- anioniche come Fe(SCN)4–
La possibilità di formare complessi da parte del tiocianato consente la determinazione di metalli quali Fe (III), Mo, W, Nb, Re, Co, U e Ti prevalentemente con metodi colorimetrici. Questi complessi hanno poche applicazioni ma hanno svolto un ruolo significativo nello sviluppo della chimica di coordinazione.
Si può determinare la costante di formazione di un complesso come FeSCN2+ che è di colore rosso sangue molto intenso da misure spettrofotometriche. La preparazione quantitativa di diverse soluzioni e la successiva misurazione dell’assorbanza della soluzione partendo da quantità note di ferro(III) e tiocianato e misurando la quantità di ione FeSCN 2+ formato all’equilibrio, consente il calcolo delle quantità di equilibrio di ioni ferro(III) e tiocianato. Da una conoscenza delle quantità di equilibrio di tutti e tre gli ioni, si può calcolare la costante di equilibrio per la reazione.
Principali composti
Tra i principali composti vi è il tiocianato di:
- potassio utilizzato per ottenere l’olio di senape artificiale ottenuto dalla sua reazione con il 3-cloropropene. È usato nella tintura di tessuti e le sue soluzioni possono essere utilizzate per ottenere nei film l’effetto del sangue quando va a contatto con FeCl3
- ammonio utilizzato nella produzione di erbicidi, tiourea e resine artificiali trasparenti. È usato quale agente stabilizzante in fotografia e in varie composizioni antiruggine e come coadiuvante nella tintura e stampa tessile
- sodio impiegato per convertire gli alogenuri alchilici nei corrispondenti alchiltiocianati. È utilizzato come precursore per la sintesi di prodotti farmaceutici e prodotti chimici speciali. È coinvolto in reazioni di sostituzione nucleofila con catalizzatori di trasferimento di fase.
- mercurio utilizzato come precursore del tris(tiocianato)mercurato di potassio (II) e del tris(tiocianato)mercurato di cesio (II). È anche utilizzato nella determinazione degli ioni cloruro nell’acqua mediante spettroscopia UV-visibile. Inoltre, agisce come catalizzatore per l’aggiunta di acido tiocianico agli alchini.
Può formare anche composti organici che hanno formula generale RSCN dove R può essere un gruppo alchilico o arilico come il tiocianato di etile utilizzato nella sintesi dell’acido cianidrico mediante riduzione in situ con il ditiotreitolo noto come DDT. I tiocianati organici sono importanti intermedi sintetici per accedere a preziosi composti contenenti zolfo.
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il 30 Ottobre 2021