Reazione di Reimer- Tiemann

La reazione di Reimer-Tiemann è una reazione usata nell’orto-formilazione del fenolo: l’esempio più semplice consiste nella conversione del fenolo in aldeide salicilica il cui nome I.U.P.A.C. è  2-idrossibenzaldeide. La reazione costituisce pertanto un metodo per ottenere idrossialdeidi aromatiche a partire dal fenolo.

 La reazione avviene in presenza di cloroformio CHCl3 e di NaOH.

Il primo stadio prevede la deprotonazione del cloroformio ad opera della base con formazione di un elettrofilo carbocationico:
CHCl3 + OH CCl3 + H2O

Il carbanione dà un’α-eliminazione con formazione del diclorocarbene  :CCl2 che è elettrondeficiente avendo 6 elettroni e quindi è un forte elettrofilo.

Lo ione idrossido deprotona anche il fenolo per dare l’anione fenossido:

C6H5OH + OH → C6H5O + H2O

Lo ione fenossido è stabilizzato per risonanza e la carica negativa compare oltre che sull’ossigeno anche nella posizione orto e para dell’anello benzenico.

Il diclorocarbene viene così attaccato dal fenossido con ottenimento di un fenolo diclorometil sostituito

Reimer- Tiemann

l’idrolisi basica di questo intermedio porta all’orto-idrossibenzaldeide e, in misura minore alla para-idrossibenzaldeide.

La reazione viene fatta avvenire in un reattore batch che opera in modo discontinuo alla temperatura di 50-60°C e si ottengono i due isomeri orto e para; le quantità relative dei due isomeri prodotti dipende dalla concentrazione dell’idrossido, dal tipo di idrossido usato e dal solvente.

Nella reazione di Reimer-Tiemann,  la conversione tra reagenti e prodotti è bassa,  e pertanto il fenolo che non ha reagito viene raccolto e riciclato.

Il prodotto della reazione viene usato nell’industria cosmetica e farmaceutica

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Author: Chimicamo

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