Reagente di Lawesson: sintesi, usi

Il reagente di Lawesson fu ottenuto per la prima volta nel 1956 nell’ambito degli studi delle reazioni degli areni con P₄S₁₀. Solo successivamente che il chimico svedese Sven Olov Lawesson divulgò questa sostanza  usata quale agente solforante.

Ha formula molecolare C₁₄H₁₄O₂P₂S₄ ed è costituito da un anello a quattro termini in cui si alternano fosforo e zolfo

Sintesi del reagente di Lawesson

Il reagente di Lawesson è preparato mescolando a caldo anisolo C₆H₅OCH₃ con decasolfuro di pentafosforo P₄S₁₀ secondo la reazione:

4 C₆H₅OCH₃ + P₄S₁₀ =2 C₁₄H₁₄O₂P₂S₄ + 2 H₂S

La reazione è protratta fin quando la miscela diventa limpida e non si forma ulteriormente H₂S ed è poi cristallizzata con toluene o xilene.

In generale le reazioni che coinvolgono il reagente di Lawesson avvengono con la forma aperta della molecola che è stabilizzata per risonanza:

e avvengono per conversione di un gruppo carbonilico in un gruppo tiocarbonilico.

Usi

Inoltre il reagente di Lawesson può essere usato quale agente solforante di composti carbonilici α,β- insaturi, esteri, lattoni, ammidi, chinoni e lattami.

Un esempio è fornito dalla reazione tra un chetone e il reagente di Lawesson che porta alla formazione di un tiochetone

In generale la reazione di solforazione può essere schematizzata come:

Va menzionato uno dei metodi di sintesi del tiofene a partire da un dichetone. Nel primo stadio della reazione i due gruppi >C=O sono convertiti in C=S e successivamente avviene la reazione di ciclizzazione