Idrolisi delle ammidi

L’idrolisi delle ammidi è una reazione di rilevante interesse sia da un punto di vista sia pratico che teorico in quanto le ammidi possono essere considerate come unità fondamentali delle proteine e la conoscenza della loro reattività è chiaramente di notevole importanza mentre l’interesse teorico per l’idrolisi delle ammidi è dovuto all’analogia di questa reazione con quella dell’idrolisi degli esteri

Le ammidi danno luogo a idrolisi sia in ambiente acido che in ambiente basico formando, come prodotti di reazione, rispettivamente un acido carbossilico e un anione carbossilato.

Viene riportato il meccanismo di idrolisi in ambiente acido di una N-alchilammide.

In ambiente acido avviene la protonazione dell’ossigeno con rottura del doppio legame carbonio ossigeno e formazione di una carica positiva sul carbonio. Quest’ultimo viene attaccato dall’ossigeno dell’acqua con formazione di un intermedio in cui è presente un nuovo legame carbonio ossigeno che, tuttavia essendo legato a due atomi di idrogeno, risulta avere carica positiva.

L’azoto attacca uno di questi idrogeni risultando protonato e con carica positiva. Si ha quindi l’allontanamento del gruppo –NHR con formazione di un intermedio stabilizzato per risonanza contenente due gruppi –OH.

Un idrogeno sotto forma di ione H+ si allontana con formazione di un acido carbossilico

ambiente acido

 

In ambiente basico avviene un attacco nucleofilo del gruppo –OH al carbonio acilico che ha una parziale carica positiva con conseguente rottura del doppio legame carbonio-ossigeno e formazione di un intermedio in cui l’ossigeno ha carica negativa.

Nel secondo stadio della reazione che costituisce lo stadio lento e avviene a caldo un doppietto elettronico solitario presente sull’ossigeno forma nuovamente il doppio legame con il carbonio con rottura del legame tra carbonio e azoto e formazione dell’acido carbossilico e dello ione NH2.

Nel terzo stadio che avviene in modo veloce questo anione agisce da base estraendo l’idrogeno dal gruppo –OH con formazione dell’anione carbossilato e di ammoniaca

ambiente basico

Author: Chimicamo

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