Comportamento acido-base delle ammidi

Le ammidi primarie sono composti organici caratterizzate dal gruppo funzionale -CONH₂ in cui è presente l’azoto legato direttamente al gruppo carbonilico. Le ammidi possono, tuttavia, presentare uno o due gruppi legati all’azoto. Si hanno quindi ammidi N-sostituite e ammidi N,N-disostituite

A causa della peculiarità del gruppo funzionale le ammidi sono composti praticamente neutri. In soluzione acquosa possono agire da acidi di Brønsted-Lowry perdendo uno ione H⁺ risultando acidi deboli. Hanno una costante acida K_a dell’ordine di 10^-16

 Acidità

Esse sono tuttavia più acide rispetto all’ammoniaca a causa della stabilizzazione per risonanza della base coniugata:

I composti contenenti azoto sono dotati in genere di una certa basicità dovuta alla presenza del doppietto elettronico solitario presente sull’azoto che può protonarsi ovvero fungere da accettore di protoni tramite un legame dativo.

Ad esempio l’ammoniaca e le ammine primarie possono protonarsi con una relativa facilità e quindi sono delle basi. Rispetto alle ammine invece le ammidi sono delle basi debolissime. Un esempio  è  l’etanammide CH₃CONH₂ ha una costante basica K_b dell’ordine di 10^-15.

Mentre l’acido coniugato di un’ammina ha un valore di pK_a di circa 9.5 quello di un’ammide è di circa – 0.5

Basicità

La debolissima basicità delle ammidi è dovuta alla natura del gruppo carbonilico che agisce da elettronattrattore. Pertanto le ammidi sono caratterizzate da due strutture limite di risonanza e, nella seconda, che presenta separazione di carica il doppietto elettronico solitario presente sull’azoto va a formare un doppio legame con il carbonio e l’ossigeno del gruppo carbonilico ha carica negativa contrariamente all’azoto che risulta carico positivamente

Pertanto l’azoto, contrariamente alle ammine alifatiche non ha un doppietto elettronico disponibile in una delle strutture di risonanza il che rende queste sostanze  scarsamente basiche. Le ammidi vengono quindi considerate composti che non manifestano proprietà né acide né basiche risultando tuttavia più basiche di acidi carbossilici, esteri, aldeidi e chetoni.