Azidi inorganiche, azidi organiche

Le azidi sono anioni poliatomici in cui è presente l’anione N₃^– .La prima azide, ovvero la fenilazide, fu sintetizzata dal chimico tedesco Johann Peter Grieß nel 1864. In anni recenti le azidi organiche hanno destato interesse  per la sintesi di peptidi.

Altri recenti sviluppi attengono il loro uso nell’ambito della sintesi combinatoriale che consente di creare grandi insiemi di composti potenzialmente nuovi.

Le azidi sono inoltre composti emergenti nella sintesi di eterocicli e nelle modificazioni di biopolimeri.

L’ anione N₃^– è stabilizzato dalle seguenti strutture di risonanza:

Delle tre strutture, due delle quali presentano un azoto con due cariche negative, quella che apporta il maggior contributo è quella centrale in cui c’è la maggior delocalizzazione.

Possono essere sia di tipo inorganico che organico.

Azidi inorganiche

Possono essere considerate come sali derivanti dall’acido idrazoico HN₃ per sostituzione dell’idrogeno con un metallo mentre nelle azidi organiche l’idrogeno è sostituito da un gruppo R.

Il composto inorganico più importante è la sodio azide da cui possono essere ottenute direttamente o indirettamente altre azidi.

Le azidi inorganiche sono gas, liquidi o solidi, facilmente esplosivi e pertanto usate come esplosivi detonanti per inneschi.

La sodio azide è un sale bianco che può essere preparato attraverso diverse vie sintetiche:

In ambiente basico dalla reazione tra idrazina e n-butilnitrito secondo la reazione:

CH₃CH₂CH₂CH₂ONO + N₂H₄ + NaOH → CH₃CH₂CH₂CH₂OH + NaN₃ + 2 H₂O

Dalla reazione tra sodio ammide e monossido di biazoto secondo la reazione:

2 NaNH₂ + N₂O → NaN₃ + NaOH + NH₃

Dalla reazione tra idrazina idrata, etilnitrito e metossido di sodio secondo la reazione:

N₂H₄ ∙ H₂O + CH₃CH₂ONO + CH₃ONa → NaN₃ + CH₃OH + CH₃CH₂OH

Azidi organiche

Le azidi aciliche e ariliche vengono ottenute prevalentemente a partire dalla sodio azide come nel caso della reazione tra un cloruro acilico:

Esse sono utilizzate nella trasposizione di Curtius per ottenere gli isocianati

Per ottenere quelle ariliche si parte da un sale di diazonio in presenza di sodio azide, da anilina in presenza di solfonilazide o da anilina in presenza di nitrito di sodio e idrossilammina

Le azidi sono utilizzate quali detonatori e propellenti ed in particolare negli air-bag, come conservante chimico in ospedali e laboratori, ed in particolare come conservante nei vaccini. Trovano inoltre utilizzo principalmente in agricoltura per il controllo dei parassiti, in alcuni farmaci e negli esplosivi