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Anilina

L’anilina è un composto organico aromatico avente formula C₆H₅NH₂ e può essere considerata come un derivato dell’ammoniaca NH₃ in cui un atomo di idrogeno è stato sostituito da un gruppo fenilico C₆H₅-.

Basicità

L’anilina, il cui nome I.U.P.A.C. è fenilammina è quindi una arilammina ed ha un comportamento basico; reagisce infatti con gli acidi forti come ad esempio l’acido cloridrico per dare il cloruroari di anilinio secondo la reazione:

C₆H₅NH₂ + HCl → C₆H₅NH₃Cl

che, come tutti i sali di anilinio, si decompone ad ammoniaca per riscaldamento.

L’anilina è tuttavia meno basica delle ammine primarie in quanto il doppietto elettronico presente sull’azoto è parzialmente condiviso con l’anello aromatico per risonanza ed è pertanto meno disponibile ad essere un accettore di protoni e quindi comportarsi da base secondo Brønsted-Lowry.

Come la maggior parte delle ammine l’anilina ha un odore sgradevole di pesce marcio. A temperatura ambiente è un liquido incolore che tende ad ossidarsi in presenza di aria diventando scuro. E’ infiammabile e bruciando dà una fiamma fumosa caratteristica dei composti aromatici.

Sintesi

L’anilina fu preparata per la prima volta nel 1826 dall’indaco e successivamente dal catrame.

Attualmente, su scala industriale, viene preparata per idrogenazione del nitrobenzene a 200-300°C in presenza di catalizzatore:

C₆H₅NO₂ + 3 H₂ → C₆H₅NH₂ + 2 H₂O

L’anilina può essere ottenuta a basse temperature (- 40°C) facendo reagire il bromobenzene con l’ammoniuro di potassio secondo la reazione:

C₆H₅Br + KNH₂ → C₆H₅NH₂ + KBr

L’anilina reagisce reversibilmente con l’acqua per dare in una reazione di equilibrio l’idrossido di fenilammonio:

C₆H₅NH₂ + H₂O ⇄ C₆H₅NH₃OH

Stante la minor basicità dell’anilina rispetto all’ammoniaca, una soluzione di anilina ha un pH più basso di una soluzione di ammoniaca con uguale concentrazione.

Reazioni

Tra le reazioni dell’anilina quella sicuramente più famosa è relativa alla sintesi dell’acetanilide (N-fenilacetammide) in cui l’anilina agendo da nucleofilo nei confronti dell’anidride acetica  in presenza di acqua viene acetilata. L’azoto con il suo doppietto elettronico attacca uno dei carboni carbonilici dell’anidride acetica  a cui segue una deprotonazione:

successivamente lo ione acetato agisce da gruppo uscente con formazione dell’acetanilide:

L’anilina reagisce con acido nitroso alla temperatura di 0-5°C per dare un sale di diazonio. L’acido nitroso viene generato in situ dalla reazione:

NaNO₂ + HCl → HNO₂ + NaCl

I sali di diazonio contengono il gruppo azo – N=N- e costituiscono i precursori nella preparazione di coloranti azoici.

Il gruppo –NH₂ presente nel composto è un gruppo attivante orto-para direttore e pertanto l’anilina dà molti tipi di reazione come, ad esempio, con il bromo per dare l’1,4,5-tribromoanilina.

L’anilina è un intermedio versatile ed è quindi usata nelle sintesi industriali di numerosi composti. In particolare è usata per l’ottenimento di difenilmetano diisocianato da cui si ottengono i poliuretani e per la preparazioni di coloranti, di agenti vulcanizzanti nella preparazione della gomma, di prodotti fungicidi e di prodotti farmaceutici oltre che nella produzione di difenilammina e fenolo.