Acidi solfenici, solfinici e solfonici

Oltre agli acidi carbossilici esistono altre classi di composti organici a comportamento acido formalmente analoghi agli acidi ossigenati che sono solforati:

R-SH tiolo

R-SOH acido solfenico

R-SO-OH acido solfinico

R-SO2-OH acido solfonico

Acido solfenico e derivati

Gli acidi solfenici hanno formula R-SOH. Il nome degli acidi solfenici si ottiene facendo precedere la parola acido alla struttura dell’idrocarburo corrispondente a seguito del suffisso solfenico:

ad esempio C6H5SOH acido benzensolfenico

Vengono preparati dai corrispondenti solfenil cloruri e bromuri RSCl e RSBr. Allo stato libero non sono stabili, mentre si conoscono i loro derivati, i solfenil cloruri, le solfenammidi e gli esteri solfenici. I solfenil cloruri si ottengono per reazione dei disolfuri e alogeni:

MeS-SMe + Cl2 → 2 MeSCl

Essi reagiscono con le ammine e con gli alcossidi metallici per dare rispettivamente solfenammidi ed esteri solfenici:

R-SCl + NH3 → R-S-NH2 (solfenammide) + HCl

R-SCl + OR → R-S-OR (estere solfenico) + Cl

I solfenil cloruri si addizionano ai composti α-β insaturi per dare solfuri:

Cl-CH2-CH2SCl + CH3CH=CH2 → Cl-CH2CH2S-CH2CHClCH3

HC≡CH + RSCl → RSCH=CHCl

RSCH=CHCl + RSCl → RSCHCl-CHClSR

Acidi solfinici e derivati

Gli acidi solfinici si possono considerare come derivati dell’acido solforoso, in cui il gruppo ossidrilico è stato sostituito da un radicale alchilico e hanno formula generale RSO2H. La nomenclatura è analoga a quella degli acidi solfenici sostituendo il suffisso solfenico con solfinico. Essi sono più acidi degli acidi  carbossilici, ma molto più deboli degli acidi solfonici. Gli acidi solfinici possono essere preparati:

a)      Per riduzione di solfonil cloruri:

2 RSO2Cl + Zn → (RSO2)2Zn + ZnCl2 → RSO2H

b)      Per ossidazione fra reattivi di Grignarde biossido di zolfo o cloruro di solforile:

RMgBr + SO2 → R-SO2MgBr → R- SO2H

2 RMgBr + SO2Cl2 → RSO2MgBr + RCl + MgBrCl

Gli acidi solfinici sono degli oli viscosi instabili termicamente. Per riscaldamento disproporzionano ad acido solfonico ed esteri tiosolfonici:

3 RSO2H → RSO2H (acido solfonico) + R-SO2-SR (estere tiosolfonico) + H2O

I sali degli acidi solfinici sono più stabili degli acidi liberi. Per ossidazione degli acidi solfinici con alogeni si ottengono i corrispondenti acidi solfonici:

RSO2H + Br2→ RSO2Br + HBr

I sali degli acidi solfinici per reazione con alogenuri alchilici danno origine  ai solfoni:

RSO2Na (alchilsolfonato di sodio) + R’X → RSO2R’ (solfone) + NaX

I solfoni possono essere attenuti anche per addizione degli acidi solfinici a composti carbonilici α,β-insaturi:

RSO2H + CH2-CH=CH-CO-CH3 → CH3-CH(SO2R)CH2-CO-CH3

Gli acidi solfinici reagiscono facilmente con cloruro di tionile per dare solfonil cloruri che possono essere convertiti in solfinammidi e esteri solfinici

Acidi solfonici e derivati

Gli acidi solfonici, che possono essere alifatici o aromatici, hanno formula generale:

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Author: Chimicamo

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