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Composti di coordinazione: leganti

I composti di coordinazione sono caratterizzati dalla presenza di leganti la cui classificazione può essere fatta considerando la loro carica, denticità o la struttura molecolare complessa che formano in essi

I leganti sono atomi, ioni o molecole che si legano, in un complesso o composto di coordinazione, a un atomo o uno ione centrale.

I leganti agiscono da basi di Lewis mentre l’atomo o lo ione centrale agisce da acido di Lewis.

Composti di coordinazione: leganti in base alla carica

Essi possono essere negativi come, ad esempio, F^–, Cl^–, Br^–, I^–, CN^–, OH^– e NO₃^–. Esempi di leganti neutri sono molecole in cui un atomo presenta un doppietto elettronico solitario come H₂O, P(C₆H₅)₃, C₅H₅N, NH₂NH₂, CH₃NH₂.

Vi sono casi in cui il legante può avere carica positiva come nei complessi metallo-nitrosile. Il catione nitrosile è isoelettronico con monossido di carbonio, quindi il legame tra un ligando nitrosile e un metallo segue gli stessi principi del legame nei complessi carbonilici. Il catione nitrosile funge da donatore di due elettroni al metallo e accetta elettroni dal metallo tramite retrodonazione.

Denticità

Un legante può coordinare l’atomo centrale utilizzando una coppia di elettroni o più di una coppia elettronica. Nel primo caso si dirà monodentato mentre nel secondo caso si dirà bidentato, o polidentato

Esempi di leganti monodentati sono gli alogenuri X^–, l’ammoniaca, il monossido di carbonio, l’acqua, lo ione idrossido, cianuro e tiocianato.

Tra i leganti bidentati vi sono l’etilendiammina, la fenantrolina e lo ione ossalato.

Tra i polidentati vi sono i tridentati come la dietilentriammina, i tetradentati come la trietilentetrammina, i pentadentati come l’etilendiammino triacetato e esadentati come l’EDTA.

 

Classificazione dei leganti in base alla struttura molecolare 

Un’altra classificazione dei leganti si basa sulla struttura molecolare complessa che formano nei composti di coordinazione. Secondo questa classificazione, i leganti sono divisi in:

• agenti chelanti che sono legati con lo stesso atomo o ione di metallo centrale formando una struttura di tipo ad anello. I leganti chelanti, infatti, generalmente formano una struttura ad anello attorno all’atomo o allo ione metallico centrale. L’esempio più comune è l’EDTA
• ambidentati che si legano all’atomo o ione metallico centrale attraverso più di un sito. L’esempio più comune è il tiocianato. Infatti sia lo zolfo che l’azoto possono legarsi all’atomo o ione metallico centrale dando MeSCN o MeNCS. Un altro esempio è lo ione nitrito NO₂^– che può legarsi tramite l’azoto o l’ossigeno