Acido ortoperiodico: proprietà, sintesi, reazioni

L’acido ortoperiodico è un ossiacido dello iodio che ha numero di ossidazione +7 e formula H₅IO₆ ed è spesso denominato come acido periodico. Tuttavia quest’ultima dicitura porta a una certa confusione perché con il nome di acido periodico è indicato anche l’acido metaperiodico HIO₄

Nell’acido ortoperiodico lo iodio è legato tramite legame doppio a un atomo di ossigeno e tramite legame semplice a cinque gruppi -OH.

I sali derivanti sono gli ortoperiodati come l’ortoperiodato di potassio K₅IO₆.

Proprietà

È un solido cristallino bianco solubile in acqua e alcoli sensibile all’umidità e alla luce
L’acido ortoperiodico è un acido triprotico che dà luogo ai seguenti equilibri:

H₅IO₆ + H₂O ⇄ H₄IO₆^– + H₃O⁺
H₄IO₆^– + H₂O ⇄ H₃IO₆^2- + H₃O⁺
la terza e ultima deprotonazione è rappresentata dall’equilibrio
H₃IO₆^2- + H₂O ⇄ H₂IO₆^3- + H₃O⁺

Per i quali le costanti di equilibrio sono rispettivamente pari a K_a1= 5.13 · 10^-4, K_a2 = 4.90 · 10^-9; K_a3= 2.51 · 10^-12

Sintesi

L’ ortoperiodato di sodio può essere ottenuto dalla reazione tra lo iodato di sodio e cloro in ambiente basico:
NaIO₃ + 6 NaOH + Cl₂ → Na₅IO₆ + 2 NaCl + 3H₂O

Reazioni dell’acido ortoperiodico

Esso è un energico ossidante e dà luogo a svariate reazioni con composti organici.

Reagisce con:

• alcol benzilici a una temperatura di – 78°C per dare i corrispondenti composti carbonilici in presenza di ossido di cromo (VI) che agisce da catalizzatore:
  C₆H₅CH₂OH → C₆H₅CHO

• alcoli primari e secondari utilizzando quantità catalitiche di TEMPO (CH₂)₃(CMe₂)₂NO e bromuro di tetra- n- butilammonio in combinazione e allumina umida in diclorometano. I prodotti di reazione sono rispettivamente aldeidi e chetoni. La reazione consente una ossidazione di alcoli secondari in presenza di alcoli primari
• solfuri organici per dare i solfossidi in presenza di un cianuro metallico. La reazione è catalizzata da cloruro di ferro (III):
  R-S-R’ → R-SO-R’

Reazione PAS

Nella reazione PAS si usa l’acido periodico e il reattivo di Schiff per rilevare sostanze come glicogeno,  glicoproteine e glicolipidi. L’acido ortoperiodico periodico ossida selettivamente il legame 1,2-glicolico, 1-idrossi-2-amminico, 1-idrossi-2-alchilamminico e 1-idrossi-2-chetonico. Nel corso della reazione avviene la rottura tra atomi di carbonio posti in posizione 1,2. Il reattivo di Schiff reagisce con gruppi contigui aldeidici per dare un colore viola-magenta.