In una bomba calorimetrica si misura abitualmente il calore di combustione di una nota quantità di sostanza in presenza di ossigeno.
Un calorimetro è un dispositivo che permette di misurare la quantità di calore liberata o assorbita durante una reazione che avviene a volume costante.
La bomba calorimetrica di Mahler è un tipo di calorimetro usato per la determinazione del potere calorifico di combustione di solidi e di liquidi
Poiché il calorimetro è isolato dall”Universo” possiamo definire i reagenti (campione e ossigeno) come il sistema e il resto del calorimetro (bomba e acqua contenuta nel calorimetro) come l'ambiente circostante.
Variazione di energia interna
La variazione di energia interna dei reagenti a seguito della combustione può essere calcolata dall'espressione:
dUtot = dUsis + dUamb = 0
Da cui dUsis = – dUamb = [(δU/δT)v dT + (δU/δV)T dV]
Poiché il processo avviene a volume costante dV = 0 pertanto dalla definizione di Cv si ha:
dUsis = – Cv dT
assumendo che Cv sia indipendente da T nel range di temperatura considerato si ha, integrando l'espressione:
ΔU = – Cv dT
dove Cv è la capacità termica dell'ambiente come, nella fattispecie della bomba calorimetrica, l'acqua.
Variazione di entalpia
Per definizione di entalpia ΔH = ΔU + Δ(pV)
Per le fasi condensate Δ(pV)≈ 0 e assumendo che i gas si comportino da ideali si ha: ΔH = ΔU + RTΔngas essendo Δngas la variazione del numero di moli dei gas prodotti rispetto e quelle dei reagenti.
Esercizi
- Calcolare l'entalpia di combustione dell'acido ossalico sapendo che dalla combustione di 0.7022 g in un calorimetro avente capacità termica di 1.238 kJ/K la temperatura aumenta di 1.602°C
La reazione di combustione dell'acido ossalico è:
C2H4O2(s) + ½ O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(l)
In cui Δngas = 2 – ½ = 1.5
1.602°C = 1.602 K
Moli di acido ossalico = 0.7022 g/90.03 g/mol= 0.00780
ΔU = – Cv dT/mol = – 1.238 kJ/K ∙ 1.602 K/0.00780 = – 254.2 kJ/mol
ΔH = ΔU + RTΔngas = – 254.2 kJ/mol + 0.008314 kJ/K mol ∙ 298 K ∙ 1.5 mol = – 250.5 kJ/mol
- Calcolare la capacità termica di un calorimetro sapendo che dalla combustione di 0.1025 g di acido benzoico la temperatura aumenta di 2.165°C e che per l'acido benzoico la variazione di entalpia di combustione è di – 3227 kJ/mol
La reazione di combustione dell'acido benzoico è:
C7H6O2(s) + 15/2 O2(g) → 7 CO2(g) + 3 H2O(l)
In cui Δngas = 7 – 14/2 = – 0.5
ΔU = ΔH – RTΔngas = – 3227 – (0.008314 ∙298∙ (-0.5) = – 3226 kJ/mol
Moli di acido benzoico = 0.1025 g/122.12 g/mol=0.0008393
Il calore prodotto è pari a 0.0008393 mol ∙ 3226 kJ/mol=2.707 kJ
La capacità termica vale quindi C = 2.707 kJ/2.165 °C = 1.251 kJ/°C
