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Home Chimica

Elettrodo a calomelano

di Chimicamo
20 Ottobre 2022
in Chimica, Chimica Analitica
A A
0
Elettrodo a calomelano-chimicamo

Elettrodo a calomelano-chimicamo

L’ elettrodo a calomelano è un elettrodo di riferimento costituito da mercurio su cui viene stratificata una pasta di mercurio e del sale poco solubile cloruro di mercurio (I) Hg2Cl2. Quest’ultimo è detto calomelano ed è a contatto con una soluzione contenente ioni cloruro.

Sommario nascondi
1 Schema della semicella
2 Potenziale di riduzione

La soluzione contiene l’anione presente nel sale poco come ad esempio una soluzione satura di KCl.

Abitualmente è utilizzato un filo di platino per consentire il contatto con il circuito esterno

elettrodo a calomelano

Schema della semicella

La semicella contenente l’elettrodo può essere schematizzata come:

Hg│ Hg2Cl2│Cl–

L’elettrodo a calomelano può fungere da anodo o da catodo a seconda della natura dell’altro elettrodo presente nella cella.

Quando agisce da anodo la semireazione di ossidazione è:

2 Hg + 2 Cl– → Hg2Cl2 + 2 e–

Quando agisce da catodo la semireazione di riduzione è:

Hg2Cl2 + 2 e– → 2 Hg + 2 Cl–

L’equazione di Nernst relativa a quest’ultima semireazione è:

E = E° + 0.059/2 log 1/[Cl–]2

Essendo pari a due il numero di elettroni coinvolti nella semireazione e tenendo conto del fatto che sia Hg2Cl2 che Hg sono allo stato solido e pertanto non compaiono nell’equazione.

L’equazione di Nernst può essere riarrangiata come:

E = E° – 0.059/2 log [Cl]2

Ovvero

E = E° – 0.059 [Cl–]

Essendo E° = 0.27 V

Potenziale di riduzione

Il potenziale di riduzione di un elettrodo a calomelano dipende quindi dalla concentrazione dello ione cloruro.

Esistono in commercio vari tipi di elettrodo a calomelano tra cui quello a calomelano saturo ovvero a contatto con una soluzione satura di KCl. Per poter calcolare il potenziale di questo elettrodo bisogna conoscere la solubilità di KCl che è pari a 342 g/L.

  Tallio: sospetto avvelenamento

Pertanto la concentrazione molare della soluzione è pari a 342 g/L/74.55 g/mol= 4.59 M

Il potenziale dell’elettrodo vale quindi E = + 0.27 – 0.059 log 4.59 = 0.23 V

L’elettrodo a calomelano non può essere utilizzato a temperature superiori a 50°C a cui avviene una reazione di disproporzione:

Hg2Cl2 → Hg + HgCl2
In cui il mercurio passa da numero di ossidazione +1 a numero di ossidazione 0 e +2
A causa della tossicità del mercurio viene attualmente preferito l’elettrodo ad Argento/Cloruro di argento

Tags: anionicloruro di mercuriodisproporzioneelettrodi di riferimentoEquazione di Nernstplatinopotenziale di riduzionesemicellesemireazionisolubilità

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Il Progetto Chimicamo

Massimiliano Balzano, ideatore e creatore di questo sito; dottore di Scienza e Ingegneria dei Materiali presso l’Università Federico II di Napoli. Da sempre amante della chimica, è cultore della materia nonché autodidatta. Diplomato al Liceo Artistico Giorgio de Chirico di Torre Annunziata.


Maurizia Gagliano, ha collaborato alla realizzazione del sito. Laureata in Chimica ed iscritta all’Ordine professionale. Ha superato il concorso ordinario per esami e titoli per l’insegnamento di Chimica e Tecnologie Chimiche. Docente.

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