La determinazione dei cianuri può essere effettuata tramite titolazione con una soluzione di nitrato di argento. Quando una soluzione di nitrato di argento è aggiunta a una soluzione contenente ioni cianuro si forma un precipitato bianco non appena le due soluzioni entrano in contatto.
Dopo agitazione il precipitato si solubilizza a causa della formazione del complesso solubile dicianoargentato [Ag(CN)2]–. Quando l'argento ha reagito con tutto lo ione cianuro presente in soluzione un'ulteriore aggiunta di nitrato di argento porta alla formazione del dicianoargentato di argento che è un sale poco solubile secondo la reazione:
Ag+ + [Ag(CN)2]– → Ag[Ag(CN)2]
Il punto finale della titolazione viene quindi indicato da un intorbidimento della soluzione.
La difficoltà nell'ottenere il punto finale sta nel fatto che il dicianoargentato di argento precipita se si crea un gradiente di concentrazione di ione Ag+ in una parte della soluzione prima del punto di equivalenza e, nonostante l'agitazione è molto lento a ridissolversi e la titolazione richiede tempo.
Viene quindi preferito il metodo Dénigés che prevede l'utilizzo di ioduro di potassio e di una soluzione di ammoniaca che vengono aggiunti prima che inizi la titolazione. Le reazioni coinvolte sono:
Ag[Ag(CN)2] + 2 NH3 → [Ag(NH3)2+ ] + [Ag(CN)2]–
[Ag(NH3)2+ ] + I– → AgI + 2 NH3
Secondo il metodo Dénigés il punto finale è determinato dall'intorbidimento della soluzione dovuto alla formazione di AgI di colore giallo.
Procedimento
Alla soluzione contenente lo ione cianuro sono aggiunti 15-20 mL di NH3 2 M e di diluisce fino a 100 mL.
Si aggiungono 2.0 g di KI e, dopo aver agitato, si titola con una soluzione standardizzata di AgNO3 0.1 M fino a intorbidimento della soluzione.
Calcoli
Per la determinazione dei cianuri si calcolano le moli di nitrato di argento:
moli di AgNO3 = volume della soluzione necessario per la titolazione (in Litri) ∙ 0.1 mol/L
Ovviamente il titolo del nitrato di argento deve avvicinarsi a 0.1 M ma, poiché si è preventivamente proceduto alla standardizzazione di AgNO3 quest'ultimo ha una concentrazione nota e con un maggior numero di cifre significative.
Quindi se sono stati necessari 18.7 mL di AgNO3 0.1010 M le moli di nitrato di argento sono 0.0187 L ∙ 0.1010 = 0.00189
Poiché il rapporto stechiometrico tra Ag+ e CN– è di 1:2 si ha che le moli di ione cianuro presenti nella soluzione sono 0.00189 ∙ 2 = 0.00378
